淺析催化燃燒在有機(jī)廢氣處理中的應(yīng)用和發(fā)展
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,化工企業(yè)的出現(xiàn)導(dǎo)致了大量工業(yè)有機(jī)廢氣的排放。根據(jù)空氣質(zhì)量改善防御蔓延到規(guī)劃、揮發(fā)性有機(jī)污染物的揮發(fā)性有機(jī)化合物的儀器控制工作已經(jīng)列為國(guó)防蔓延到工作的主要任務(wù)之一。
催化燃燒作為控制VOCs污染的主要技術(shù),具有反應(yīng)條件溫和、操作條件易于控制、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。尤其是催化燃燒在控制難降解VOCs污染方面具有顯著的優(yōu)勢(shì),引起了研究者的廣泛關(guān)注。介紹了催化燃燒技術(shù)中催化劑的種類和特點(diǎn),并對(duì)其在有機(jī)廢氣處理中的應(yīng)用和發(fā)展進(jìn)行了展望。
1.催化劑選型
在催化燃燒中,與直接燃燒相比,催化劑的存在使得有機(jī)物在熱破壞過(guò)程中所需的停留時(shí)間較短,溫度較低,催化濃度范圍較寬,幾乎可以處理所有的烴類有機(jī)廢氣和惡臭氣體。催化劑的凈化率一般在95%以上,根據(jù)活性組分的不同,催化劑的種類可分為三類。
1.1貴金屬催化劑
Pt等貴金屬,Pa,氧化碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏拇呋钚愿?適用范圍廣,催化劑壽命長(zhǎng),容易回收,從而廣泛用于有機(jī)廢氣的處理。
以乙二醇二甲醚蒸氣和甲苯蒸氣為催化燃燒氣體,研究了三種不同鈀鎳合金負(fù)載型催化劑對(duì)有機(jī)廢氣催化燃燒的影響。用SEM和EDS對(duì)催化劑進(jìn)行了表征,結(jié)果表明,Pd含量的變化對(duì)催化劑的催化活性影響較大,分別為0.5%和0.8%Pd/0.8%。鎳基合金燃燒催化劑在210~240℃溫度范圍內(nèi)可使1600mg/m3甲苯廢氣和40000mg/m3乙二醇二甲醚廢氣的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%,具有良好的催化燃燒效果。采用FRIPP公司開發(fā)的Pt、Pd催化劑對(duì)單組分和多組分有機(jī)模擬廢氣進(jìn)行了催化燃燒實(shí)驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明,處理溫度為2 5 0℃,床層空速為2 0 0 0h-1,苯系有機(jī)廢氣的去除率可達(dá)97%以上。
1.2過(guò)渡金屬氧化物催化劑
過(guò)渡金屬氧化物作為一種強(qiáng)氧化催化劑,碳?xì)浠衔锶缂淄楹陀邢薰揪哂休^高的催化活性,同時(shí)催化劑成本低,常見的CoOX,CuOX和MnOX催化劑等。
采用檸檬酸(CA)溶膠-凝膠法制備了萬(wàn)一玲和其他CeO2 MnOx催化劑。在氯乙烯有機(jī)廢氣的催化燃燒模型中,研究了制備條件和反應(yīng)條件對(duì)CeO2-MnOx催化劑性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)Ca∶Mn:Ce= 0.3:0.5∶0.50時(shí),采用Mn/催化劑制備了CeO2-MnOx催化劑。制備的CeO2-MnOx催化劑具有催化活性,在1000-30000h-1床空速和0.05%-0.15%低濃度下對(duì)氯乙烯的催化燃燒效果較好。大連工業(yè)大學(xué)研制的MnO 2催化劑在條件下可以脫除CH3OH蒸氣,對(duì)C2H4O、C3H6O和C6H6蒸氣的脫除效果良好。催化燃燒
1.3復(fù)合氧化物催化劑
復(fù)合氧化物的催化活性高于單一氧化物,這是由于它們之間的相互作用,如結(jié)構(gòu)或電子調(diào)制。主要有以下兩類:一、鈣鈦礦復(fù)合氧化物,稀土和過(guò)渡金屬氧化物形成鈣鈦礦復(fù)合氧化物,一般ABO3的一般公式,常見LaMnO3和BaCuO2等;尖晶石氧化物:AB2X4一般公式是一種重要的復(fù)雜的氧化物結(jié)構(gòu)類型,尖晶石型催化劑具有杰出的深度氧化催化活性。以ZrO2、SiO2、MgO、Al2O3和TiO2為載體,采用浸漬法制備了負(fù)載型Cu Mn Ce(CMC)催化劑。以甲苯和丙酮為燃燒氣體,研究了催化劑的催化燃燒活性。結(jié)果表明,純CMC催化劑的鈰基固溶體結(jié)構(gòu)具有良好的催化活性,其中TiO 2和ZrO2的高溫?zé)岱€(wěn)定性好。這是因?yàn)門iO2和ZrO2很好地保持了催化劑的活性固溶體結(jié)構(gòu)。但以SiO2和Al2O3為載體時(shí),表面羥基和較大的比表面積不利于CMC活性固溶體結(jié)構(gòu)的形成。以MgO為載體時(shí),Mn-Cu等過(guò)渡金屬相互作用,導(dǎo)致CMC活性結(jié)構(gòu)的破壞和催化活性的降低。
2.催化燃燒工藝
2.1工作原理
催化燃燒是一個(gè)氣-固相催化反應(yīng)過(guò)程中,反應(yīng)的本質(zhì)是活性氧參與的深度氧化。在催化燃燒過(guò)程中,催化劑可以吸附并降低反應(yīng)的活化能。通過(guò)在催化劑表面富集反應(yīng)物分子,可以提高反應(yīng)速率,加速反應(yīng)過(guò)程。利用該催化劑的優(yōu)良性能,可以在較低的點(diǎn)火溫度(200~300℃)下實(shí)現(xiàn)有機(jī)廢氣的無(wú)焰燃燒,并將其分解為CO2和H2O,同時(shí)釋放出大量的熱能。由于催化劑具有選擇性催化作用,可以限制含氮化合物(RNH)在燃料中的氧化過(guò)程,使其在反應(yīng)中形成分子氮(N2)。
2.2主要工藝
目前使用的催化燃燒技術(shù)主要包括固定床催化燃燒技術(shù)、流化床催化燃燒技術(shù)、單片催化燃燒過(guò)程流催化燃燒,四類,每個(gè)進(jìn)程使用催化劑類型和治療效果的有機(jī)廢氣。
3.展望
催化燃燒技術(shù)具有燃燒點(diǎn)低、能耗低的特點(diǎn),可大大提高低濃度有機(jī)廢氣的處理效率。它在催化反應(yīng)、化工、自動(dòng)檢測(cè)和環(huán)境工程控制等方面有著重要的應(yīng)用。但由于催化劑易中毒、壽命長(zhǎng),在有機(jī)廢氣處理中的應(yīng)用受到限制。因此,開發(fā)新型的催化燃燒催化劑開發(fā)和大的比表面積,燃點(diǎn)低,空間速度和抵抗能力的非貴金屬催化劑,使它能在低溫條件下退化不同濃度有機(jī)廢物的同時(shí),將成為未來(lái)研究工作的重點(diǎn)。同時(shí),催化燃燒裝置應(yīng)發(fā)展到整體和節(jié)能,從而降低成本和使用成本。